微纳金属3D打印技术应用:AFM探针

近来英国伦敦帝国学院研宣布┅种新的低本钱金属3D打印工艺——电化学增材制作。这类3D打印机是运用金属离子溶液作为资料和导电基底作为构建外表来制作金属部件能够用各种不同的资料和合金在“无热损坏的环境下”进行打印。 

成本效益更高! 英研发电化学金属3D打印技术

  听说英国伦敦帝国学院的一个研讨小组研宣布一种新的低本钱金属3D打印工艺。这种立异的工艺选用电镀技能以本钱效益更高的方法制作金属物件,被称为电囮学增材制作(ECAM)   新研制的ECAM工艺选用的是电镀体系,一种传统用于金首饰电镀的工艺逐层构建金属部件,而不是选用激光熔化或烧结金属粉末经过施加外部电位将溶液中的金属离子复原成基本成分。电化学3D打印机中装载有离子溶液注射器并在喷嘴和导电板间构成弯液面,经过施加外部电位堆积金属打印头逐步移动,构建成一个3D打印物件   换而言之,ECAM 3D打印机是运用金属离子溶液作为资料和导电基底作为构建外表来制作金属部件的喷嘴将金属离子溶液以细小的液滴堆积到导电基底上,金属离子完成电化学复原   这种新工艺除了比激光和气体AM体系的本钱要低,还能够用各种不同的资料和合金在“无热损坏的环境下”进行3D打印这种工艺还能够经过“反转电位”用作减材制作,这意味着能够经过电化学溶解将打印的金属转化成溶液金属资料完成循环再利用。此外ECAM 3D打印过程中能够并入多个打茚头,完成多资料金属3D打印   研讨人员表明,尽管FDM和聚合物3D打印技能已有一系列经济实惠的体系但金属3D打印技能依然贵重,这也是怹们选择会集研制金属3D打印机的原因之一并且资料本钱、贵重的激光体系和必须的气体,如氩气高本钱意味着金属3D打印只适合一些高端工业范畴,如医疗、航空航天和汽车制作业而ECAM这种新工艺比现在市场上的金属3D打印入门门槛低,但现在仍不知何时这种工艺能商业化文章链接:我国智能制作网

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《》讯/当“岂止于大”变成一句ロ号大尺寸的3D打印也层出不穷,然而当人类将目光从宏伟与巨大中收回来时发现微观世界中其实隐藏着更多的信息,好在科学家们已經在纳米尺度上对3D打印也有了突破性的研究并且许多科研机构已经将纳米3D打印技术作为重点研究项目。(1纳米=0.000001毫米人类的头发一般大概在5纳米之间)

皇家墨尔本理工大学拥有世界首台纳米级3D打印机 

据悉,澳大利亚皇家墨尔本理工大学发布的这款研究设备价值高达3000万美元该大学称之为“世界第一部”纳米级快速3D打印机。

其设备区域面积达1200平方米3D纳米级打印机数秒内能制作出几千种模型结构,每种结构呮有人类头发那么细

MNRF主管James Friend 称,有10支研究团队将会对该此新设备展开一系列项目研究 Friend同时还是电气及计算机工程研究所的高级研究员,怹认为:“该设备就是为了让研究人员能在纳米层级的界面上能尽可能发挥想象来研发新技术。”

Nanoscibe已有了商业化3D微型打印机:最小可达30納米

德国创业公司Nanoscibe发布了一款3D微型打印机利用近红外激光来打印超小结构,最小可达打印30纳米这台设备使用红外激光束,通过三维移動凝结光敏材料形成想要的形状。

这种叠加制造系统速度远远快于目前技术水平,它可以用来打印医疗器械部件电子机械系统,机器人模型(小到可以放在针头上!)是第一款商业化的纳米级3D打印机。

韩国科学家开发出纳米级3d打印笔hyper

韩国高丽大学的seongpil hwang以及他领导的研究团队制造出了这款的新设备

“据我们所知,我们的水凝胶3d打印笔是一种首创”hwang介绍这台设备时说。“不过我们还是受到三种技术嘚启发:美国西北大学chad mikin开发的蘸笔光刻(dip-pen lithography)技术;英国warwick大学patrick unwin开发的纳米吸量管(nanopipettes);以及美国哈佛大学jennifer

这是第一款在纳米尺度工作的3d打印筆。笔尖有一个微观的水凝胶金字塔其最尖端被浸泡在电化学反应驱动的电解液里。据了解它的工作原理是水凝胶的尖端和超微电极の间形成一个纳米级的接触面。有一个纳米定位系统来确保这款3d打印笔在应用时的精度并以规范在进行电镀时的法拉第吸附反应。

这种納米级的3d打印笔可以创建尺寸小于100纳米的3d结构hwang和他的团队在测试时用这台设备成功地将十分细微的铂金沉积到了黄金电极上。

通过水凝膠笔生成的纳米级铂金形状

美国橡树岭国家实验室使纳米3D打印更精确可控

美国橡树岭国家实验室(ORNL)与田纳西大学、Graz技术大学进行合作開发出了一种基于仿真的强大工艺,用来改善FEBID(聚焦电子束诱导沉积技术)技术可帮助用户控制,监视并最终提供FEBID纳米打印精度。

FEBID通過使用一个扫描式电子显微镜把电子束缩小至纳米级把气态分子转变成微细固体沉积物表面上的一种增材制造技术,也是目前唯一能制慥出高保真3D纳米结构的技术

在进行时,研究人员只能依靠不断试错手动调整生成参数,以生成所需的形状

新工艺引入了3D仿真技术来指导电子束,复制尺度在10纳米到1微米之间的复杂晶格和网格这种模式会跟踪电子散射路径以及二次电子的释放,来预测材料表面的沉积圖案以及可视化实验的最终结构。

美国高校研发纳米晶体油墨用于3D打印晶体管

晶体管是电子产品中最基本的构建单元,但制造晶体管卻高度复杂需要高温、高真空的设备。

美国宾夕法尼亚大学(University of Pennsylvania)的工程师在该校工程和应用科学学院 Cherie Kagan教授的带领下已经找到了一种制造新方法:将一种液体纳米晶体以“墨水”的形式用3D打印机顺序沉积其部件

据悉,Kagan的团队总共开发出了一组四种油墨分别是:一种导体(银)、一种绝缘体(氧化铝)、一种半导体 (硒化镉),以及一种结合了掺杂剂的导体(银和铟的混合物)科学家们可以通过向晶体管的半导体层掺杂杂质来控制装置传送正或负的电荷。

科学家借助3D打印将优质纳米金属放大至宏观尺度 

弗吉尼亚理工大学(Virginia Tech)机械工程助理教授Xiaoyu Zheng领导的一个研究团队实现一种用3D打印机成功地按比例增大纳米结构材料的方法

他们制造出轻而有强度的高弹性金属纳米结构,并且将其成功按比例放大至数厘米

据悉,这些由分层3D建筑布置和纳米级空心管组成的多尺度金属材料的弹性比传统的轻金属和泡沫陶瓷高出4倍此外,在纳米材料里这些多层递阶结构的表面积不仅放大了材料的光学和电学性能,还可以到处收集光子能——除了在像光伏板这样嘚顶面上收集还能在晶格结构内部收集。

研究人员借此能模仿更广泛的天然材料例如,许多骨结构是由从纳米级到宏观尺度的多层次3D結构组成的而研究人员迄今都无法完全复制或控制这些3D结构。任何需要坚硬、有强度、轻而有韧性的材料的领域也都应该能从这种3D打印方法中受益

德国科学家直接用3D打印纳米级AFM探针

原子力显微镜(AFM)使科学家能够在原子水平上研究表面。基本原理是使用悬臂上的一个探針来“感受”样本的形态这种探针设计非常独特——或者非常长,或者形状很特殊因此制造成本非常高。

现在德国卡尔斯鲁厄理工學院(KIT)的一个研究小组开发出了一种新技术,该技术使用基于双光子聚合的3D直接激光写入来制造定制的AFM探针

双光子聚合是一种3D打印技術,可以实现分辨率非常出色的构建效果它使用一种强心红外飞秒激光脉冲来激发可用紫外线光固化的光阻剂材料。这种材料可促进双咣子吸附从而引发聚合反应。在这种方式中自由设计的组件可以在预计的地方被精确的3D打印,包括像悬臂上的AFM探针这样微小的物体

據该团队介绍,小探针的半径已经小到25纳米了这大约是人类一根头发宽度的三千分之一,任意形状的探针都可以在传统的微机械悬臂梁仩使用

艺术家用3D打印超小纳米雕塑

这批比人类头发丝还要细小的雕塑耗费了艺术家近十个月的时间去设计、雕刻和绘制,而最终的成品吔只有通过显微镜才有可能看的到

与针孔相对比的纳米雕塑

与人类精子(右上角)对比

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1994年瑞典 ARCAM 公司申请的一份专利所開发的技术称为电子束熔化成形技术(Electron Beam Melting),ARCAM公司也是世界上第一家将电子束快速制造商业化的公司并于2003 年推出第一代设备,此后美国麻渻理工学院、美国航空航天局、北京航空制造工程研究所和我国清华大学均开发出了各自的基于电子束的快速制造系统美国麻省理工学院开发的电子束实体自由成形技术( 技术采用送丝方式供给成形材料前两种利用电子束熔化金属丝材,电子束固定不动金属丝材通过送絲装置和工作台移动,与激光近形制造技术类似电子束熔丝沉积快速制造时,影响因素较多如电子束流、加速电压、聚焦电流、偏摆掃描、工作距离、工件运动速度、送丝速度、送丝方位、送丝角度、丝端距工件的高度、丝材伸出长度等。这些因素共同作用影响熔积体截面几何参量确区分单一因素的作用十分困难;瑞典 ARCAM 公司与清华大学电子束开发的选区熔化(EBSM)利用电子束熔化铺在工作台面上的金属粉末,与激光选区熔化技术类似利用电子束实时偏转实现熔化成形,该技术不需要二维运动部件可以实现金属粉末的快速扫描成形。

電子束选区熔化(EBSM)原理

类似激光选区烧结和激光选区熔化工艺电子束选区熔化技术(EBSM)是一种采用高能高速的电子束选择性地轰击金屬粉末,从而使得粉末材料熔化成形的快速制造技术EBSM技术的工艺过程为:先在铺粉平面上铺展一层粉末;然后,电子束在计算机的控制丅按照截面轮廓的信息进行有选择的熔化金属粉末在电子束的轰击下被熔化在一起,并与下面已成形的部分粘接层层堆积,直至整个零件全部熔化完成;最后去除多余的粉末便得到所需的三维产品。上位机的实时扫描信号经数模转换及功率放大后传递给偏转线圈电孓束在对应的偏转电压产生的磁场作用下偏转,达到选择性熔化经过十几年的研究发现对于一些工艺参数如电子束电流、聚焦电流、作鼡时间、粉末厚度、加速电压、扫描方式进行正交实验。作用时间对成型影响最大 

电子束直接金属成形技术采用高能电子束作为加工热源,扫描成形可通过操纵磁偏转线圈进行没有机械惯性,且电子束具有的真空环境还可避免金属粉末在液相烧结或熔化过程中被氧化  電子束与激光相比,具有能量利用率高、作用深度大、材料吸收率高、稳定及运行维护成本低等优点EBM技术优点是成型过程效率高,零件變形小成型过程不需要金属支撑,微观组织更致密等  电子束的偏转聚焦控制更加快速、灵敏激光的偏转需要使用振镜,在激光进行高速扫描时振镜的转速很高在激光功率较大时,振镜需要更复杂的冷却系统而振镜的重量也显著增加。因而在使用较大功率扫描时激咣的扫描速度将受到限制。在扫描较大成形范围时激光的焦距也很难快速的改变。电子束的偏转和聚焦利用磁场完成可以通过改变电信号的强度和方向快速灵敏的控制电子束的偏转量和聚焦长度。电子束偏转聚焦系统不会被金属蒸镀干扰用激光和电子束熔化金属的时候,金属蒸汽会弥散在整个成形空间并在接触的任何物体表面镀上金属薄膜。电子束偏转聚焦都是在磁场中完成因而不会受到金属蒸鍍的影响;激光器振镜等光学器件则容易受到蒸镀污染。


电子束选区熔化的主要问题

真空室抽气过程中粉末容易被气流带走造成真空系統的污染;但其存在一个比较特殊的问题即粉末溃散现象,其原因是电子束具有较大动能当高速轰击金属原子使之加热、升温时,电子嘚部分动能也直接转化为粉末微粒的动能当粉末流动性较好时,粉末颗粒会被电子束推开形成溃散现象防止炊粉的基本原则是提高粉床的稳定性,克服电子束的推力主要有四项措施:降低粉末的流动性,对粉末进行预热对成型底板进行预热,优化电子束扫描方式洇此,粉末材料一直很难成为真空电子束设备的加工对象工艺参数方面的研究更是鲜有报导。针对粉末在电子束作用下容易溃散的现象提不同粉末体系所能承受的电子束域值电流(溃散电流)和电子束扫描域值速度(溃散速度)判据,并在此基础上研究出混合粉末;  EBM技術成型室中必须为高真空才能保证设备正常工作,这使得EBM技术整机复杂度提高还因在真空度下粉末容易扬起而造成系统污染。此外EBM技术需要将系统预热到800℃以上,使得粉末在成型室内预先烧结固化在一起高预热温度对系统的整体结构提出非常高的要求,加工结束后零件需要在真空成型室中冷却相当长一段时间降低了零件的生产效率。 

电子束无法比较难像激光束一样聚焦出细微的光斑因此成型件难鉯达到较高的尺寸精度因此,对于精密或有细微结构的功能件电子束选区熔化成型技术是难以直接制造出来的。  电子束偏转误差EBSM系統采用磁偏转线圈产生磁场,使电子偏转由于偏转的非线性以及磁场的非均匀性,电子束在大范围扫描时会出现枕形失真大偏角时的散焦。EBSM系统采用聚焦线圈使电子束聚焦若聚焦线圈中的电流恒定,电子束的聚焦面为球面而电子束在平面上扫描。因此电子束在不偏转时聚焦,而在大角度偏转时出现散焦  

国内外研究状况 

从 2003 年推出第一台设备 S12 至今,ARCAM 推出了三款成形设备在新一代成形设备 A1、A2成形设備中,成形零件的最大尺寸和精度都有较大的提高并且在成形零件的冷却中实现了自动冷却。在成形和冷却的过程中在真空室充入一定壓强的氦气可以加速成形后的冷却速率,同时保持更低的氧含量A1、A2 设备的应用领域也更加明确,A1 主要用来成形骨骼植入物成形材料吔主要为钛、钴合金;A2 主要用于成形航天航空领域和国防领域需要的零件,也制作其它领域成形复杂度高的小批量金属件ARCAM 采用最新生产嘚 A1 和 A2 设备,生产了大量精度和强度更加优良的零件其中利用 A1 生产的合金骨骼早已通过了 CE 认证,迄今在欧洲大陆已经造福超过 10000 名患者,茬 2011 年初也通过了美国 FDA 的认证利用 A2 生产的航空和国防领域的产品也取得了显著的成果,除了具有以上所说的表面光滑可加工复杂形状,還将原材料到最终产品质量的比率由 15~20 降到了约为 1大大的降低了成本。  

上钛合金支座的直接制造该零件成功通过了两个周期的最大载荷全谱疲劳测试,并未发现永久变形在国内清华大学机械系独立的开发了电子束选区熔化设备,在 2004 年推出第一台电子束选区熔化成形设備 EBSM150并于 2008 年升级到第二代设备EBSM250,成形零件最大尺寸增大至 230mm×230mm×250mm该课题组使用自行开发的设备,对电子束选区熔化工艺的多个关键问题进荇了深入的研究在近十年的时间内,做了大量研发工作包括成形控制系统开发、粉末预热工艺、扫描路径规划、成形件的机械性能等。 

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