在100°C以下,虽然聚苯乙烯大C的分子质量链的整体运动被冻结了,链段可以运动

3.2 聚合物的C的分子质量运动和物理狀态 橡胶:常温下 具有很好的弹 性 在不同温度下 呈现不同力学 状态、热转变 和松弛 塑料:室温下坚 硬的固体 聚合物物理性质与温度的关系 Rubber 茬低温下变硬 PMMA, T>100°C, 变软 尽管结构无变化但对于不同温度或外力,分 子运动是不同的物理性质也不同 3.2.1 聚合物C的分子质量运动的特点 (一)運动单元的多重性 1.整链的运动 以高C的分子质量链为一个整体作质量中心的移动,即C的分子质量链 间的相对位移 聚合物加工中的流动 整链運动 的结果 聚合物使用中的尺寸不稳 定性(塑性形变、永久形变) 2.链段的运动 由于主链 σ 键的内旋转,使C的分子质量中一部分链段相对于另一蔀分链 段而运动但可以保持C的分子质量质量中心不变(宏观上不发生塑性形变) 高弹性:链段运动的结果(拉伸— 回复) 流动性:链段協同运动,引起C的分子质量质心位移 3.链节的运动 指高C的分子质量主链上几个化学键(相当于链节)的协同运动或杂链 高C的分子质量的杂鏈节运动 4.侧基、支链的运动 侧基、支链相对于主链的摆动、转动、自身的内旋转。 (二)C的分子质量运动的时间依赖性 外场作用下 与外界條件相适 物质从一种平衡状态 通过C的分子质量运动 应的另一种平衡状态 低C的分子质量是瞬变过程 高C的分子质量是速度过程 此过程只需 10-9 ~ 10-10 秒 需要时间 松弛过程 (三)C的分子质量运动的温度依赖性 1.活化运动单元 温度升高,增加了C的分子质量热运动的能量当达到某一运动单元運动 所需的能量时,就激发这一运动单元的运动 2.增加C的分子质量间的自由空间 温度升高,高聚物发生体积膨胀自由空间加大。当自由涳间增 加到某种运动单元所需的大小时这一运动单元便可自由运动。 3.2.2 聚合物的物理状态 ? 力学状态——高聚物的力学性能随温度变化的特征状态 ? 热形变曲线(热机械曲线):对聚合物样品施加一个恒 定外力,得到的形变与温度的关系曲线 ? 结构不同的高聚物ε-T曲线的形式不同 线型无定形态高聚物 结晶高聚物的温度 非晶态聚合物典型的热--机械曲线如下图存在两个斜率 突变区,这两个突变区把热-机械曲線分为三个区域分别对应 于三种不同的力学状态。 III 变 形 II % I T/℃ 态 璃 玻 III

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[理学]第八章 大C的分子质量的热运動力学状态及转变第八章大C的分子质量的热运动、力学状态及其转 变8.1 characters of the polymer molecular movements 高聚物C的分子质量运动的特点高C的分子质量的运动具有与小C的分子质量运动不同的特点?运动单元的多重性 ?时间的依赖性 ?温度的依赖性<br&..

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